Промышленный паровой риформинг осуществляют в присутствии никельсодержащего катализатора, которым заполняют трубы реакторов. В контактных аппаратах указанного типа необходимая для протекания химического процесса теплота передается из зоны сжигания топлива путем ее конвективного и излучательного переноса на внешние поверхности реакционных труб [1–3]. Для их производства созданы технологические линии, работающие с использованием метода центробежного литья. Выпускаемые на них жаропрочные реакционные трубы рассчитаны на длительную безотказную эксплуатацию при температурах, близких к 1100°С, и давлении до 5 МПа.

Широкое распространение получила агрегатная установка получения литьевых заготовок, включающая самоходные тележки с ковшами и весовыми устройствами для дозирования металла, изложницы, машины центробежного литья с заливочными воронками и системой охлаждения, желобы для нанесения покрытия на внутреннюю поверхность изложниц, механизмы подъема и наклона изложниц и выталкиватель [4].

Следует иметь в виду, что для реализации этого способа производства требуются повышенные частоты вращения формы, особенно при производстве толстостенных отливок, несоблюдение которых приводит к ликвации компонентов сплава и возникновению трещин в отливке.

Аналогичные дефекты могут проявляться и в результате быстрого охлаждения литьевых форм.

С целью совершенствования качества реакционных труб авторами предложена установка центробежного литья жаропрочных труб, включающая индукционную плавильную печь, платформу с тележкой с размещенными на ней баком и соплом для подачи разделительной суспензии в полость кокиля и механизм ее перемещения, станок центробежного литья и узел извлечения отливок, а также блок газовых горелок, обеспечивающий необходимый температурный градиент на поверхности кокиля, контролируемый с дистанционного блока управления, преобразующего показания функционально связанных с ним пирометрических датчиков температуры в электрические сигналы, поступающие к регулирующим клапанам подачи воздуха и топливного газа в зону горения [5].

Принципиальная схема установки центробежного литья, рассчитанная на использование железохромоникелевых аустенитных сплавов определенного состава, приведена на рисунке.

При ее сравнении с известным техническим решением можно выявить принципиальное отличие. Оно заключается в наличии системы газовых горелок, создающих температурный градиент на поверхности кокиля, работа которых автоматически регулируется блоком управления, функционально связанным с пирометрическими датчиками и клапанами подачи топливного газа и воздуха в зону горения. Работа установки иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В индукционную печь 1 производительностью 1050 кг/ч последовательно загружают необходимые шихтовые компоненты с целью получения жаропрочного сплава следующего состава (мас.%): 0,40…0,45 углерода, 1,10…1,50 кремния, 1,10…1,40 марганца, 24… 27 хрома, 33…35 никеля, 0,6…1,1 ниобия, 0,0005…0,10 ванадия, 0,05…0,15 титана, 0,01…0,05 алюминия, 0,01… 0,20 циркония, 0,005…0,10 церия, 0,005…0,10 вольфрама, 0,01…0,10 кобальта, остальное – железо и примеси.

Разделительное покрытие на основе водной суспензии TERMODUR 1409/20 предварительно наносят на внутреннюю поверхность кокиля длиной 6 м путем перемещения по платформе 2 тележки обмазки 3 с баком 4, соединенным с соплом 5. Поступление антиадгезива че рез сопло 5 осуществляется сжатым воздухом, подаваемым в бак. Разогрев трех зон кокиля до рабочих температур 330°С (головная часть), 340°С (центральная часть) и 350°С (хвостовая часть) осуществляется с помощью блока газовых горелок 6, содержащего 120 сопл.

Принципиальная схема установки центробежного литья
Принципиальная схема установки центробежного литья

Указанные температуры поддерживаются блоком управления 7, преобразующем показания пирометров с инфракрасными датчиками 8 в электрические сигналы, поступающие к регулирующим клапанам подачи воздуха и топливного газа.

Разливочный ковш температурой 600…700°С устанавливают на тензовесах и выливают в него необходимое количество сплава температурой 1640°С. Ковш перемещают к машине центробежного литья 9, с помощью которой задается вращение кокиля со скоростью 1510 об./мин., расплавленный металл выливают в виде непрерывной струи. Машину центробежного литья останавливают, а отливку трубы выталкивают на блоке 10 и направляют на расточку.

Жаропрочные трубы на основе используемого сплава характеризуются пределом прочности и пределом текучести не менее соответственно 600 и 300 МПа [6, 7].

Пример 2. Условия получения жаропрочных труб по примеру 1. Железохромоникелевый сплав имел следующий состав (мас. %): 0,30…0,40 углерода; 20…23 хрома; 30…33 никеля; 1,0…1,7 ниобия; 0,07…0,11 церия; 0,45…0,95 кремния; 0,8…1,45 марганца; 0,0005…0,15 ванадия; 0,0005…0,15 титана; 0,0005…0,10 алюминия; 0,05…0,5 вольфрама; остальное – железо и примеси [8].

Полученный сплав характеризуется пределом прочности ?в = 490…580 МПа при 20°С и пределом текучести σ02 = 250…300 МПа.

Как и в примере 1, при исследовании акустическими и другими методами на отливках не обнаружены трещины и ликвационные проявления. Благодаря этому срок безотказной эксплуатации реакционных труб на основе описанных сплавов в агрегатах аммиака составляет более 125 000 ч, в агрегатах метанола – не менее 100 000 ч при температурах соответственно 850 и 950 °С.

Таблица 1

Химический состав исследуемых труб длиной 6 м, мас. %

Трубы

на основе

С Si Mn Cr  Ni Nb Fe сплава
ХН35Б* 0,406 1,363 1,229 24,00 33,11 0,862 Остальное
25,35NB** 0,347 0,773 1,136 25,79 34,36 1,222 Остальное
*Контрольный (К)

** Опытный (О)

Таблица 2

Механические свойства реакционных труб

Образец Температура,
°С
σ02, МПа σв, МПа Относительное
удлинение, %
ОХ/КХ 20 261/260  506/470 11,2/7,1
800 165/157 254/250 18,3/13,3
1000 102/95 116/106 34,8/23,5
20 289/271 513/498 9,6/9,3
ОС/КС 800 179/169 275/257 13,0/15,2
1000 104/96 107/107 31,9/30,5
20 270/254 482/479 8,7/10,7
ОГ/КГ 800 151/150 242/242 15,8/13,7
1000 91/89 100/100 25,0/30,0

Для исследования однородности механических свойств жаропрочных сталей по длине реакционных труб были отлиты образцы контрольных (ХН35Б) и опытных (25,35 NB) труб, химический состав которых представлен в табл. 1.

Из каждой трубы (контрольной и опытной) были вырезаны по три катушки, соответствующие холодному (КХ и ОХ), среднему (КС и ОС) и горячему (КГ и ОГ) участкам (последний расположен поблизости от места заливки металла в кокиль).

Таблица 3

Распределение  упрочняющих  фаз  в  реакционных  трубах

Фрагмен ттрубы Сплав Поверхность трубы Содержание фаз, % мас.
Металлическая матрица Интерметаллидная фаза,
обогащенная хромом
Интерметаллидная фаза,
обогащенная ниобием
Горячий конец ХН35Б Внешняя 93 5 2
Внутренняя 91 7 2
25,35NB Внешняя 86 12 2
Внутренняя 92 6 2
ХН35Б Внешняя 94 4 2
Внутренняя 90 9 1
Средняя часть 25,35NB Внешняя 94 5 1
Внутренняя 95 4 1
Холодная
часть
ХН35Б Внешняя 95 4 1
Внутренняя 95 4 1

В табл. 2 приведены значения предела текучести, предела прочности и относительного удлинения образцов, изготовленных из труб, соответствующих контрольному и опытному сплавам, испытанных при 20; 800 и 1000°С.

Как видно из табл. 2, значения рабочих параметров труб при исследованных температурах проходят через экстремум, приходящийся на среднюю часть трубы. Причина разброса заключается в том, что физико-механические показатели исследуемых сплавов зависят от содержания упрочняющих фаз – основной металлической матрицы, включающей преимущественно железо, хром и никель, и двух интерметаллидных фаз, обогащенных соответственно хромом и ниобием. Их присутствие подтверждено рентгеноспектральным микроанализом с помощью детектирования обратно-рассеянных электронов.

Процентное содержание фаз в различных образцах иллюстрируется данными табл. 3. Исследования выполнены на растровом сканирующем электронном микроскопе Zeiss Sigma в Тольяттинском госуниверситете.

В случае интерметаллида с повышенным содержанием хрома оно определяется составом аустенитного сплава и удаленностью от места заливки металла в кокиль.

Таким образом, на основании проведенного исследования показано, что механические характеристики при статических испытаниях на растяжение образцов жаростойких реакционных труб имеют высокие значения, но не одинаковы по длине трубы. Различие в химическом составе аустенитных сплавов обусловливается колебанием содержания в них металлической матрицы и интерметаллидной фазы, обогащенной хромом, что в свою очередь отражается на пределе прочности при растяжении и пределе текучести жаропрочных металлических композиций.

Список литературы

  1. Афанасьев С.В. Пожарная безопасность технологических процессов (учебное пособие) Самара: Изд-во Самарского науч. центра РАН, 2015. 521 c.
  2. Патент РФ на изобретение RU №2535826. МПК С01В 3/38, В01О 23/755. Способ получения синтез-газа паровой конверсией углеводородов.
  3. Афанасьев С.В., Рощенко О.С., Сергеев С.П. Технология получения синтез-газа паровой конверсией углеводородов//Химическая техника. 2016. №6. С. 30–33.
  4. Афанасьев С.В., Рощенко О.С. Структура и физические свойства жаропрочного сплава для центробежно-литых труб//VI Всерос. молод. науч. конф. «Микромеханизмы пластичности, разрушения и сопутствующих явлений» и V Международная школа «Физическое материаловедение». Тольятти, 26 сентября – 1 октября 2011 г. С. 246–249.
  5. Патент на полезную модель RU №85844. МПК.В22D 13/04.Установка центробежного литья жаропрочных труб.
  6. Патент РФ на изобретение. RU №2485200. МПК С22С 30/00, С22С 19/05. Жаропрочный хромоникелевый сплав с аустенитной структурой.
  7. Афанасьев С.В., Сергеев С.П., Пыркин А.В., Афанасьев А.С. Реакционные трубы для нефтехимических производств с повышенным ресурсом работы//Нефть. Газ. Экспозиция. 2016.№1(47). С. 56–58.
  8. Патент на изобретение RU №2393260. МПК С22С 30/00, С22С 38/50. Жаропрочный сплав.